工傷保險免責協議書有效嗎

免責協議是沒有法律效力的。
依據《勞動法》和《工傷保險條例》規定，員工發生工傷事故，公司要承擔賠付責任。工傷免責協議違反法律原則，屬於無效協議。
《勞動法》
第九十七條【無效合同損害責任】由於用人單位的原因訂立的無效合同，對勞動者造成損害的，應當承擔賠償責任。
《工傷保險條例》
第十四條職工有下列情形之一的，應當認定為工傷：
(一)在工作時間和工作場所內，因工作原因受到事故傷害的;?
(二)工作時間前後在工作場所內，從事與工作有關的預備性或者收尾性工作受到事故傷害的;?
(三)在工作時間和工作場所內，因履行工作職責受到暴力等意外傷害的;
(四)患職業病的;
(五)因工外出期間，由於工作原因受到傷害或者發生事故下落不明的;
(六)在上下班途中，受到非本人主要責任的交通事故或者城市軌道交通、客運輪渡、火車事故傷害的;?
(七)法律、行政法規規定應當認定為工傷的其他情形。