材料商能起訴發包方嗎

可以。建築工程總承包單位按照總承包合同約定對建設單位負責；分包單位按照分包合同的約定對總承包單位負責。總承包單位和分包單位就分包工程對建設單位承擔連帶責任。
《最高人民法院關於審理建設工程施工合同糾紛案件適用法律問題的解釋》第二十四條：實際施工人以發包人爲被告主張權利的，人民法院應當追加轉包人或者違法分包人爲本案第三人，在查明發包人欠付轉包人或者違法分包人建設工程價款的數額後，判決發包人在欠付建設工程價款範圍內對實際施工人承擔責任。